Оверман, Ларри

Материал из Циклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Ларри Оверман

Larry Overman
Дата рождения
1943
Место рождения
Чикаго


Гражданство
США США



Научная сфера
Химия
Место работы
Калифорнийский университет в Ирвайне
Учёная степень
Доктор наук
Учёное звание
Профессор
Альма-матер
Эрлхемский колледж, Висконсинский университет в Мэдисоне
Научный руководитель
Говард Уитлок-младший
Известен как
Открыл реакцию перегруппировки Овермана
Награды и премии
Премия Артура К. Коупа (2003), Премия Тетраэдр (2008), Премия Редзи Нойори (2015)


Ларри Э. Оверман (англ. Larry E. Overman; 1943 год, Чикаго) — заслуженный профессор химии в Калифорнийском университете в Ирвайне.

Биография[править]

Родился в Чикаго в 1943 году. Оверман получил степень бакалавра в Эрлхэм–колледже в 1965 году и защитил докторскую диссертацию по химии в Университете Висконсин-Мэдисон в 1969 году под руководством Говарда Уитлока-младшего. Профессор Оверман является членом Национальной академии наук США и Американской академии искусств и наук. В 2003 году он был лауреатом премии Артура К. Коупа, а в 2008 году ему была присуждена премия Тетраэдр за креативность в области органической химии.

Исследования Овермана посвящены разработке новых химических реакций, в частности, реакций, катализируемых переходными металлами, и применении этих реакций для синтеза натуральных продуктов. В 1974 году профессор открыл перегруппировку Кляйзена аллильных спиртов с получением аллильных трихлорацетамидов. В его честь эта реакция была назавана перегруппировкой Овермана.

Карьера[править]

Диссертация Овермана рассказывала о механизме перегруппировок, связанных с биосинтезом ланостерола из оксида сквалена с помощью ланостеринсинтазы. По словам учёного, эта работа на всю жизнь привила ему любовь к реакциям на перестановки[1]. Затем были два года сотрудничества в качестве аспиранта в Колумбийском университете с Рональдом Бресло, над использованием нековалентного связывания циклодекстрина в качестве модели связывания ферментов.

Ларри Оверман начал свою карьеру в Калифорнийском университете в Ирвайна в июне 1971 года. Аспирантская программа там была небольшой, поэтому Оверман часто сам проводил эксперименты [1], в ходе которых он открыл перегруппировку Овермана[2]. Палладий стал предпочтительным металлом для этой реакции, что привело к долгосрочному интересу к палладиевому катализу, включая перегруппировку Коупа, катализируемую палладием (II),[3] и более поздним работам над внутримолекулярным каскадным реакциям Хека[4].

Оверман выполнил множество полных синтезов натуральных продуктов, начиная с (±) пумилиотоксина С (совместно с Питером Джессапом) в конце семидесятых годов[5]. Этот интерес был вызван творческим визитом Сэмюэля Дж. Данишефски в 1977 году[1].

Оверман также много работал над реакцией аза-Коупа-Манниха, первоначально разработанной[1] для решения стереоэлектронной задачи в общем синтезе гефиротоксина[6].

Эту реакция описана Оверманом как «надежная»[1], и впоследствии была использована в полном синтезе нескольких природных продуктов, например, стрихнина[7]. Версия реакции с расширением кольца была использована в синтезе вторичных метаболитов, таких как актинофиллиновая кислота[8]. Родственная реакция, каскад Принса-Пинакола, в результате которого образуется тетрагидрофуран, также использовалась в основном группой Овермана[9], например, в общем синтезе (–)-магелланина, алкалоида ликоподия.

Награды[править]

Ссылки[править]

Примечания[править]

  1. 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 Overman, Larry E. (2009). «Molecular Rearrangements in the Construction of Complex Molecules». Tetrahedron (Elsevier) 65 (33): 6432–6446. DOI:10.1016/j.tet.2009.05.067. PMID 20640042.
  2. Overman, L. E. (1974). «Thermal and mercuric ion catalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic trichloroacetimidates. 1,3 Transposition of alcohol and amine functions». Journal of the American Chemical Society 96 (2): 597–599. DOI:10.1021/ja00809a054.
  3. Overman, Larry E. (1980). «Catalyzed sigmatropic rearrangements. 5. Palladium(II) chloride catalyzed Cope rearrangements of acyclic 1,5-dienes». Journal of the American Chemical Society (ACS) 102 (2): 865–867. DOI:10.1021/ja00522a082.
  4. Abelman, M. M. (1988). «Palladium-catalyzed polyene cyclizations of dienyl aryl iodides». Journal of the American Chemical Society (ACS) 110 (7): 2328–2329. DOI:10.1021/ja00215a068.
  5. Overman, Larry E. (1978). «Synthetic applications of N-acylamino-1,3-dienes. An efficient stereospecific total synthesis of dl-pumiliotoxin C, and a general entry to cis-decahydroquinoline alkaloids». Journal of the American Chemical Society (ACS) 100 (16): 5179–5185. DOI:10.1021/ja00484a046.
  6. Kakimoto, Masa-aki (1979). «Carbon-carbon bond formation via directed 2-azonia-[3,3]-sigmatropic rearrangements. A new pyrrolidine synthesis». Journal of the American Chemical Society (ACS) 101 (5): 1310–1312. DOI:10.1021/ja00499a058.
  7. Knight, Steven D. (1993). «Synthesis applications of cationic aza-Cope rearrangements. 26. Enantioselective total synthesis of (−)-strychnine». Journal of the American Chemical Society (ACS) 115 (20): 9293–9294. DOI:10.1021/ja00073a057.
  8. Martin, Connor L. (2008). «Total synthesis of (+/-)-actinophyllic acid.». Journal of the American Chemical Society (ACS) 130 (24): 7568–7569. DOI:10.1021/ja803158y. PMID 18491907.
  9. Hirst, G.C. (1993). «First total synthesis of Lycopodium alkaloids of the magellanane group. Enantioselective total syntheses of (−)-magellanine and (+)-magellaninone». Journal of the American Chemical Society (ACS) 115 (7): 2992–2993. DOI:10.1021/ja00060a064.

Ссылки[править]

Ruwiki logo.png Одним из источников этой статьи является статья в википроекте «Рувики» («Багопедия», «ruwiki.ru») под названием «Оверман, Ларри», находящаяся по адресу:

«https://ru.ruwiki.ru/wiki/Оверман,_Ларри»

Материал указанной статьи полностью или частично использован в Циклопедии по лицензии CC-BY-SA 4.0 и более поздних версий.
Всем участникам Рувики предлагается прочитать материал «Почему Циклопедия?»