Питер Мейтлис

Питер Мейтлис

Дата рождения

15 января 1933 года

Место рождения

Берлин

Дата смерти

18 мая 2022 года

Место смерти

Лондон

Научная сфера

органическая химия, металлоорганическая химия

Питер Майкл Мейтлис (англ. Peter Michael Maitlis) — британский химик-металлорганик. Внёс существенный вклад в современную металлорганическую химию, в особенности, в органическую химию металлов платиновой группы. Ввел термин металломезоген.

Ранний период

Появился на свет в еврейской семье.

В 1937 году семья при помощи друзей переехала в Британию.

В 1953 году получил степень бакалавра химии в Бирмингемском университете. В 1956 году получил степень доктора философии.

Карьера

В 1957 году познакомился с Мэрион, которая стала его женой. Вместе они переехали в США, где Питер получил постдока в Корнеллском университете. Там занялся изучением новой области металлоорганики переходных металлов, в которой впоследствии сделал много важных открытий.

Питер с семьёй были вынуждены переехать в Канаду из-за ограничений получения визы в США. В Канаде он нашел работу ассистента профессора в Университете Макмастера. Затем он быстро продвинулся по карьерной лестнице и получил звание полного профессора. В Канаде у него и его жены родились три дочери — Никкола, Салли и Эмили.

В 1962 году перешел в Университет Макмастера в Канаде на профессорскую должность.

В 1972 году семья вернулась в Великобританию (Шеффилд), где стал профессором неорганической химии.

1984 году стал членом Лондонского королевского общества.

В 1994 году стал профессором-исследователем, с 2002 года — почетный доктор.

Вклад в науку

Ранние работы

После получения степени бакалавра в 1953 году, работал с Майклом Дьюаром в Лондонском университете королевы Марии. Они занимались определением положения электрофильной атаки на ароматические углеводороды и гетероциклы, результатом исследований стали три публикации 1957 года в Journal of the Chemical Society. В рамках своей докторской работы он занимался замещением двойной связи углерод-углерод в ароматических циклах на изоэлектронную связь бор-азот, результатом работы над темой боразотных соединений стала публикация большой обзорной статьи в Chemical Reviews в 1962 году, которая в последствии принесла ему первую известность в научных кругах.

Достижения в области металлоорганической химии

Гексафторфосфатный ион обычно считается инертным и, следовательно, подходящим противоионом в металлоорганическом синтезе . Однако работа Мейтлиса продемонстрировала реакцию сольволиза гексафторфосфатного иона. Трис(растворитель) родиевый комплекс [(η⁵-C₅Me₅)Rh(Me₂CO)₃](PF₆)₂ подвергается сольволизу при нагревании в ацетоне, образуя дифторфосфатный мостиковый комплекс [(η⁵-C₅Me₅)Rh(μ-OPF₂O)₃Rh(η⁵-C₅Me₅)]PF₆

Гексаметилбензол Дьюара (C₆Me₆) подвергается необычной реакции перегруппировки с галогеноводородными кислотами с образованием производного пентаметилциклопентадиена и, следовательно, может быть использован в качестве исходного материала для синтеза некоторых пентаметилциклопентадиенильных металлоорганических соединений.

Исследования в области металлорганической химии

В 1969 году открыл реакцию гексаметилбензола Дьюара с галогенидами родия и иридия и смог идентифицировать продукты. В результате синтеза в метаноле при 65°С в среде N₂ были получены пентаметилциклопентадиенильные димерные комплексы родия и иридия с около количественным выходом.Уравнение реакции:

${\ce {2RhCl3*3H2O + 2C6(CH3)6 + CH3OH = [Rh(Cl)ClC5(CH3)5]2 + 2CH3CH(OCH3) + 6H2O}}$

В 1977 году научная группа Мейтлиса опубликовала статью, в которой было показано, что пентаметилциклопентадиенильный комплекс родия [Rh(η⁵-C₅Me₅)Cl₂]₂ может выступать катализатором в гомогенных условиях при гидрировании замещенных бензолов. Катализируемая данными комплексами реакция является стереоселективной и позволяет получать цис-соединения.

В 1971 году опубликовал монографию «Органическая химия палладия» в двух томах.

В 1981 году в группе Мейтлиса был открыт мостиковый метиленовый комплекс [Cp*MeRh(µ-CH₂)₂RhMeCp*], это открытие привело к масштабному исследованию механизма процесса Фишера-Тропша. В 2004 году Питер Мейтлис опубликовал большую обзорную статью, в которой предложил наиболее общий механизм катализа.

Металломезогены

С 1984 году следовал комплексы металлов с жидкокристаллическими свойствами, которые он позже назвал металломезогенами и дал определение этому термину:

Металломезогены — металлические комплексы органических лигандов, которые проявляют жидкокристаллический (мезоморфный) характер, сочетают в себе разнообразие координационной химии на основе металлов с необычайными физическими свойствами, демонстрируемыми жидкими кристаллами.

Труды

• Kang, J. W.; Moseley, K.; Maitlis, P. M. (1969). "Pentamethylcyclopentadienylrhodium and -iridium Halides. I. Synthesis and Properties". J. Am. Chem. Soc. 91 (22): 5970–5977.
• Giroud-Godquin, A.-M.; Maitlis, P. M. (1991). "Metallomesogens – Metal-Complexes in Organized Fluid Phases". Angew. Chem. Int. Ed. 30 (4): 375–402.
• Hudson, S. A.; Maitlis, P. M. (1993). "Calamitic Metallomesogens: Metal-Containing Liquid-Crystals with Rodlike Shapes". Chem. Rev. 93 (3): 861–885.
• Maitlis, P. M.; Haynes, A.; Sunley, G. J.; Howard, M. J. (1996). "Methanol Carbonylation Revisited: Thirty Years On". J. Chem.Soc., Dalton Trans. (11): 2187–2196.
• Maitlis, P. M. (1978). "(Pentamethylcyclopentadienyl)rhodium and -iridium Complexes – Approaches to New Types of Homogeneous Catalysts". Acc. Chem. Res. 11 (8): 301–307.
• White, C.; Thompson, S. J.; Maitlis, P. M. (1977). "Pentamethylcyclopentadienyl-Rhodium and -Iridium Complexes XII. Tris(solvent) Complexes and Complexes of η6-Benzene, -Naphthalene, -Phenanthrene, -Indene, -Indole, -Fluorene and η5-Indenyl and -Indolyl". J. Chem. Soc., Dalton Trans. (17): 1654–1661.
• Greaves, E. O.; Lock, C. J. L.; Maitlis, P. M. (1968). "Metal-Acetylene Complexes II. Acetylene Complexes of Nickel, Palladium and Platinum". Can. J. Chem. 46 (24): 3879–3891.
• Maitlis, P. M. (1976). "The Palladium(II)-Induced Oligomerization of Acetylenes: An Organometallic Detective Story". Acc. Chem. Res. 9 (3): 93–99.
• Maitlis, P. M. (1981). "Eta-5-Cyclopentadienyl and eta-6-Arene as Protecting Ligands Towards Platinum-Metal Complexes". Chem. Soc. Rev. 10 (1): 1–48.
• Haynes, A.; Maitlis, P. M.; Morris, G. E.; Sunley, G. J.; Adams, H.; Badger, P. W.; Bowers, C. M.; Cook, D. B.; Elliott, P. I. P.; Ghaffar, T.; Green, H.; Griffin, T. R.; Payne, M.; Pearson, J. M.; Taylor, M. J.; Vickers, P. W.; Watt, R. J. (2004). "Promotion of Iridium-Catalyzed Methanol Carbonylation: Mechanistic Studies of the Cativa Process". J. Am. Chem. Soc. 126 (9): 2847–2861.