Цудзи, Дзиро

Материал из Циклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Дзиро Цудзи

Jiro Tsuji
Файл:Дзиро Цудзи.JPG
Дзиро Цудзи, 14 января 1948 года
Дата рождения
11 мая 1927 года
Место рождения
Префектура Сига, Япония
Дата смерти
1 апреля 2022 года
Место смерти
Камакура, Япония
Гражданство
Япония Япония



Научная сфера
Химия, Органическая химия
Место работы
Токийский технологический институт
Учёная степень
Доктор наук
Учёное звание
Профессор
Альма-матер
Киотский университет, Бейлорский университет, Колумбийский университет
Научный руководитель
[Гилберт Сторк]]
Известен как
В его честь названы: Реакция Цудзи-Троста, Реакция декарбонилирования Цудзи-Уилкинсона
Награды и премии
Медаль почета с Пурпурной лентой (1994) Премия Тетраэдр (2014)


Дзиро Цудзи (англ. Jiro Tsuji; 11 мая 1927, Префектура Сига, Япония — 1 апреля 2022, Камакура, Япония)[1] — японский химик, известный своими открытиями металлоорганических реакций, включая реакцию Цудзи-Троста, декарбонилирование Цудзи-Уилкинсона и реакцию Цудзи-Уоккера.

Биография[править]

Цудзи родился в Японии в 1927 году[1]. После окончания Киотского университета начал писать свою докторскую диссертацию в Колумбийском университете под руководством Гилберта Сторка[2], изучая синтез натуральных продуктов и внося вклад в исследования по восстановлению энонов растворяющимися металлами[3][4].

Карьера[править]

Его самостоятельная карьера началась в компании Toyo Rayon (ныне Toray Industries), где он изучал стехиометрическое, а позже каталитическое[5] карбонилирование PdII-алкеновых комплексов монооксидом углерода[6][7]. Его предварительные результаты показали, что ацилгалогениды и альдегиды могут быть декарбонилированы Pd0 при высоких температурах (200°C) с получением алкенов[8]; дальнейшие исследования показали, что стехиометрические количества катализатора Уилкинсона могут влиять на ту же реакцию при более низких температурах[9], известную сейчас как декарбонилирование Цудзи-Уилкинсона.

Первое сообщение о декарбонилировании, опосредованном родием, было сделано Цудзи[9].

Его новаторской работой, приведшей к разработке реакции Цудзи-Троста, стало открытие, что комплексы аллил-PdII вступают в реакцию с малонатами, ацетоацетатами и энаминами с образованием альфа-аллилированных карбонильных соединений[10]. Реакция позже была обобщена и асимметризирована Барри Тростом[11]. Цудзи дополнительно отметил полезность этих альфа-аллилированных кетонов и сложных эфиров при получении 1,4-дикарбонильных соединений с использованием окисления по методу Уоккера[12].

Цудзи впервые сообщил о палладий-опосредованном аллилировании[13].

Дальнейшие исследования основывались на открытии, что в присутствии каталитических Pd(OAc)2 и PPh3 происходит декарбоксилирование и региоселективное альфа-аллилилирование аллилацетоацетатов через интермедиат енолята аллилпалладия[14] — каталитическая перегруппировка Кэрролла. Последующая работа показала, что замена PPh3 в реакционной смеси на бидентатный лиганд dppe может способствовать бета-гидридному удалению енолята палладия с получением енонов[15]. Это преобразование было применено Цудзи для рацемического синтеза метилжасмоната[16]. Цудзи также обнаружил, что енолят палладия может участвовать во внутримолекулярных альдольных реакциях[17].

Награды[править]

  • 1980 год — Премия Химического общества Японии, за «исследование новых процессов органического синтеза с использованием соединений переходных металлов».
  • 1994 год — Медаль почета «Пурпурная лента» (Purple ribbon medal of honor).
  • 2004 год — Премия Японской академии (Japan Academy Prize), за "исследование новых реакций органического синтеза с использованием палладиевых катализаторов"[18].
  • 2014 год — Премия Тетраэдр (Tetrahedron Prize) за творческий подход в области органической химии.

Примечания[править]

  1. ↑ 1,0 1,1 Obituary: Jiro Tsuji (August 8, 2022). Проверено 9 июня 2023.
  2. ↑ Yamamoto, Y. (March 1999). «A profile of Professor Jiro Tsuji» (en). Journal of Organometallic Chemistry 576 (1–2): xi–xiii. DOI:10.1016/S0022-328X(98)01135-8.
  3. ↑ (June 1961) «LITHIUM-AMMONIA REDUCTION OF α,β-UNSATURATED KETONES. II. FORMATION AND ALKYLATION OF A β-CARBANION INTERMEDIATE» (en). Journal of the American Chemical Society 83 (12): 2783–2784. DOI:10.1021/ja01473a053. ISSN 0002-7863.
  4. ↑ (January 1965) «Alkylation and Carbonation of Ketones by Trapping the Enolates from the Reduction of α,β-Unsaturated Ketones» (en). Journal of the American Chemical Society 87 (2): 275–286. DOI:10.1021/ja01080a025. ISSN 0002-7863.
  5. ↑ (October 1964) «Organic Syntheses by Means of Noble Metal Compounds. VIII. 1 Catalytic Carbonylation of Allylic Compounds with Palladium Chloride» (en). Journal of the American Chemical Society 86 (20): 4350–4353. DOI:10.1021/ja01074a023. ISSN 0002-7863.
  6. ↑ (January 1963) «Reaction of olefin-palladium chloride complex with carbon monoxide.» (en). Tetrahedron Letters 4 (16): 1061–1064. DOI:10.1016/S0040-4039(01)90774-9.
  7. ↑ (January 1963) «Organic syntheses by means of noble metal compounds III. Reaction of π -allylpalladium chloride complex with carbon monoxide» (en). Tetrahedron Letters 4 (26): 1811–1813. DOI:10.1016/S0040-4039(01)90920-7.
  8. ↑ (January 1965) «Organic syntheses by means of noble metal compounds XX. Decarbonylation of acyl chloride and aldehyde catalyzed by palladium and its relationship with the rosenmund reduction.» (en). Tetrahedron Letters 6 (50): 4565–4568. DOI:10.1016/S0040-4039(01)89065-1.
  9. ↑ 9,0 9,1 (1965-01-01) «Organic syntheses by means of noble metal compounds XXI. Decarbonylation of aldehydes using rhodium complex» (en). Tetrahedron Letters 6 (44): 3969–3971. DOI:10.1016/S0040-4039(01)89127-9. ISSN 0040-4039.
  10. ↑ (1965) «Organic syntheses by means of noble metal compounds XVII. Reaction of π-allylpalladium chloride with nucleophiles» (en). Tetrahedron Letters 6 (49): 4387–4388. DOI:10.1016/S0040-4039(00)71674-1.
  11. ↑ (January 1973) «New synthetic reactions. Allylic alkylation» (en). Journal of the American Chemical Society 95 (1): 292–294. DOI:10.1021/ja00782a080. ISSN 0002-7863.
  12. ↑ (August 1976) «Convenient general synthetic method for 1,4- and 1,5-diketones by palladium catalyzed oxidation of α-allyl and α-3-butenyl ketones» (en). Tetrahedron Letters 17 (34): 2975–2976. DOI:10.1016/S0040-4039(01)85504-0.
  13. ↑ (1965-01-01) «Organic syntheses by means of noble metal compounds XVII. Reaction of π-allylpalladium chloride with nucleophiles» (en). Tetrahedron Letters 6 (49): 4387–4388. DOI:10.1016/S0040-4039(00)71674-1. ISSN 0040-4039.
  14. ↑ (January 1980) «Palladium-catalyzed rearrangement of allylic esters of acetoacetic acid to give γ,δ-unsaturated methyl ketones» (en). Tetrahedron Letters 21 (33): 3199–3202. DOI:10.1016/S0040-4039(00)77444-2.
  15. ↑ (October 1982) «Palladium-catalyzed decarboxylation-dehydrogenation of allyl .beta.-oxo carboxylates and allyl enol carbonates as a novel synthetic method for .alpha.-substituted .alpha.,.beta.-unsaturated ketones» (en). Journal of the American Chemical Society 104 (21): 5844–5846. DOI:10.1021/ja00385a075. ISSN 0002-7863.
  16. ↑ (1987-01-01) «An efficiemt synthetic method of methyl (±)-jasmonate» (en). Tetrahedron 43 (18): 4107–4112. DOI:10.1016/S0040-4020(01)83449-9. ISSN 0040-4020.
  17. ↑ (May 1989) «The palladium-catalyzed directed aldol reaction of aldehydes with ketone enolates generated by the decarboxylation of allyl .beta.-keto carboxylates under neutral conditions» (en). Journal of the American Chemical Society 111 (11): 4126–4127. DOI:10.1021/ja00193a069. ISSN 0002-7863.
  18. ↑ (2004) «Prof. Jiro Tsuji and Prof. Akira Suzuki received the Japan Academy Prize». Journal of Synthetic Organic Chemistry, Japan 62 (5): 410. DOI:10.5059/yukigoseikyokaishi.62.410. ISSN 0037-9980.
Ruwiki logo.png Одним из источников этой статьи является статья в википроекте «Рувики» («Багопедия», «ruwiki.ru») под названием «Цудзи, Дзиро», находящаяся по адресу:

«https://ru.ruwiki.ru/wiki/Цудзи,_Дзиро»

Материал указанной статьи полностью или частично использован в Циклопедии по лицензии CC-BY-SA 4.0 и более поздних версий.
Всем участникам Рувики предлагается прочитать материал «Почему Циклопедия?»

Источник — http://cyclowiki.org/w/index.php?title=Цудзи,_Дзиро&oldid=1815352