Герберт Браун

Материал из Циклопедии
Перейти к: навигация, поиск

Герберт Браун

англ. Herbert Brown
Brown pose.JPG
Дата рождения 22 мая 1912 года
Место рождения Лондон, Великобритания
Дата смерти 19 декабря 2004 года
Место смерти США









Награды и премии Нобелевская премия



Герберт Чарлз Браун (англ. Herbert Charles Brown) — американский химик-органик[1].

[править] Карьера

Герберт Броварник родился 22 мая 1912 года в Лондоне в еврейской семье эмигрантов из Житомира, Российская империя, ныне Украина — столяра Чарлза Броварника и Перл Броварник (урождённой Горинштейн).

В 1914 году с семьёй эмигрировал в Соединённые Штаты и вырос в Чикаго.

В 1926 году его отец умер, и Брауну пришлось совмещать учёбу с управлением семейным магазином бытовой техники.

В 1930 году окончил школу.

В 1935 году окончил Райт-Джуниор-колледж, где познакомился со своей будущей женой, Сарой Байлен.

В 1936 году получил степень бакалавра естественных наук в Чикагском университете.

Свои исследования для докторской диссертации Браун выполнял в лаборатории Германа Шлезингера в Чикагском университете.

В 1938 году получил докторскую степень.

Получил должность сотрудника докторантуры в группе М. С. Хараша, где занимался исследованием хлорирования, хлороформилирования и другими свободно-радикальными реакциями.

В 1941 году присоединился к группе Германа Шлезингера в качестве соискателя на должность руководителя. Там Браун разработал методы подготовки и получения литиевых и натриевых боргидридов и других производных боргидридов.

До 1943 года преподавал в Чикагском университете. Во время работы в Чикагском университете принимал участие в исследованиях изотопов урана для Манхэттенского проекта.

В 19431947 годах преподавал в Уэйнском университете в Детройте.

Исследования Брауна привели к удобному объяснению качественных базовых теорий представлений о F-, Br-, I- деформациях, когда эти галогены находятся в разных положениях.

В 1946 году был повышен до доцента.

В 19471978 годах — профессор в университете Пердью в городе Лафайет, штат Индиана. Здесь Браун продолжил свою работу над стерическими эффектами и электрофильным ароматическим замещением, что привело к открытиям процесса гидроборирования совместно с Б. С. Субба Рао в 1956 году и его асимметричной версии с Н. Р. Айянгаром и Г. Цфайфелем в 1964 году. В 1959 году был повышен до должности профессора в лаборатории R.B. Wetherill при институте Пердью, а в 1960 году стал совмещать преподавательскую и исследовательскую деятельность.

Браун работал в области неорганической и органической химии, главным образом с соединениями бора, а также фосфора. Результаты, полученные Брауном в исследованиях бороводородов, позволили ему синтезировать новый класс неорганических химических соединений, нашедших важное техническое и промышленное применение. Открытие Брауном химически активных и неустойчивых бороорганических соединений сделало возможным синтез ряда принципиально новых органических материалов. Брауну принадлежит разработка количественных методов изучения стерического напряжения молекул. Его учёная деятельность в области химии бора включала сооткрытие боргидрида натрия вместе Германом Шлезингером; систематические исследования и разработки по восстановлению широкого спектра органических соединений с помощью боргидрида натрия и других связанных с этим боргидридов и алюмогидридов; открытие гидроборирования и последующее развитие органических синтезов, на основе этого метода; развитие асимметричного аллилборирования, кротилборирования и других реакций для создания асимметричной связи углерод-углерод. Разработал методы подготовки и получения литиевых и натриевых боргидридов и других производных боргидридов; объяснил базовые теории представлений о F-, Br-, I- деформациях, когда эти галогены находятся в разных положениях; объяснил неожиданно высокие соотношения скоростей в экзо и эндо сольволизе производных нонборнила с точки зрения стерических затруднений ионизации; исследовал реакцию карбонилирования; открыл палладий-катализируемое кросс-сочетание асимметричных аллил и кротилборатов. Изучил два важных фактора, влияющих на структуру карбкатионов. Одним из них является структурное возмущение, другой — степень ионизации или дефицит электронов. В большинстве исследований сольволиза, рассмотрел структурные возмущение третичных карбкатионов, на примере нонборнила. Он рассмотрел случаи, когда более привычные эффекты делокализации электрона, такие как резонансный и сверхсопряженный эффекты, могут стать доминирующими, и неклассическое представление, которое подходит для родственного норборнинольного катиона, не является наиболее точным. Был противником чрезмерного использования неклассических структур в тех случаях, когда такой подход не может достоверно и точно описать структуру рассматриваемого соединения. Данный вопрос осложняется тем, что в отличие от нейтральных и электрон-дефицитных металлоорганических соединений, карбкатионы связаны с противоионами. По этой причине данные связи всегда должны быть приняты во внимание при обсуждении карбокатионных структур. Написал примерно 1300 научных публикаций.

В 1978 году вышел на пенсию и получил звание заслуженного профессора в отставке.

В 1979 году — лауреат Нобелевской премии по химии.

В 1980 году стал иностранным членом Еврейского университета в Иерусалиме.

Был женат, имел сына.

Скончался 19 декабря 2004 года в Лафейете, штат Индиана.

[править] Труды

  • H. C. Brown, M. D. Taylor and M. Gerstein. Acid-base studies in gaseous systems. Precise dissociation measurements. // J.Am. Chem. Soc. 1944, pp. 431—435
  • H. C. Brown, H. I. Schlesinger and A. B. Burg. Hydrides of boron. XI. The reaction of diborane with organic compounds containing a carbonyl group. // J. Am. Chem. Soc. 1939 V. 61, pp. 673—680
  • H. C. Brown, H. I. Schlesinger and A. E. Finholt. New developments in the chemistry of diborane and of the borohydrides. The preparation of sodium borohydride by the high temperature reaction of sodium hydride with borate esters. // J. Am. Сhem. Soc. 1953, V. 75, pp. 205—209
  • H. C. Brown, B. C. Subba Rao. A new technique for the conversion of olefins into organoboranes and related alcohols. // J. Am. Chem. Soc. 1956, V. 78, pp.5694-5695
  • H. C. Brown, G. Zweifel. The hydroboration of acetylenes—a convenient conversion of internal acetylenes to cis olefins of high purity and of terminal acetylenes to aldehydes. // J. Am. Chem. Soc. 1959, V. 81, pp.1512
  • H. C. Brown, B. C. Subba Rao. Hydroboration. The reduction of organic compounds by diborane, an acid-type reducing agent. // J. Am. Chem. Soc. 1960, V. 82, pp. 681—686
  • H. C. Brown, N. R. Ayyangar and G. Zweifel. Hydroboration. Reaction of diisopinocamphenylborane with representative cis-acyclic, cyclic, and bicyclic olefins. Convenient synthesis of optically active alcohols and olefins of high optical purity and established configuration. // J. Am. Chem. Soc. 1964, V. 86, pp. 397—403
  • H. C. Brown, P. V. Ramachandran. Asymmetric reduction with chiral organoboranes based on alpha-pinene. // Acounts. Chem. Res. 1992, V. 25, pp.16-24
  • H. C. Brown, M. Zaidlewicz. Recent Developments, Organic Syntheses: Via Boranes. // Aldrich Chemical Co, 2001, V. 2
  • H. C. Brown, A. Suzuki. Suzuki Coupling, Organic Syntheses: Via Boranes. // Aldrich Chemical Co, 2003, V. 3

[править] Источники

Персональные инструменты
Пространства имён

Варианты
Действия
Навигация
Инструменты